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Potentiel d’oxydo-réduction (HU) : Différence entre versions

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rédox) mesure l'équilibre entre les formes oxydées et réduites des différents
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Le potentiel d'oxydoréduction (également appelé potentiel rédox) mesure l'équilibre entre les formes oxydées et réduites des différents composés chimiques.
  
Pour un couple oxydant/réducteur donné, le potentiel
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Dans une réaction d'[[Oxydoréduction (HU)|oxydoréduction]] deux composés échangent des électrons selon la réaction globale :
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Le sens des réactions d'oxydoréduction est déterminé par les potentiels d'oxydoréduction des couples oxydant/réducteur mis en jeu.
  
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Pour un couple oxydant/réducteur donné, le potentiel d'oxydoréduction <math>E</math> du couple exprimé en volts se met sous la forme suivante (équation de Nernst:
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à l'équilibre lorsque les concentrations des formes oxydées et réduites sont
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* <math>E^0</math> : potentiel normal correspondant à l'équilibre lorsque les concentrations des formes oxydées et réduites sont égales (<math>V</math>) ;
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* <math>n</math> : nombre d'électrons échangés ;
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* <math>R</math> : constante molaire des gaz parfaits (<math>8{,}314\; J.mol^{-1}.K^{-1}</math>) ;
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* <math>T</math> : température absolue (<math>K</math>) ;
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* <math>F</math> : constante de Faraday (<math>96 485\; C.mol^{-1}</math>) ;
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* [Oxydant], [Réducteur] : Concentrations des espèces chimiques.
  
En pratique, on exprime les potentiels par rapport au
 
potentiel d'une électrode normale à hydrogène (EH) de référence dont
 
la valeur est fixée à zéro. A titre d'exemple, le potentiel d'oxydoréduction E0
 
du couple Fe2+ / Fe3+ vaut 0,77 volts. Plus E0
 
est élevé, plus l'oxydant est fort.
 
  
Les réactions et les équilibres d'oxydoréduction sont
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En pratique, on exprime les potentiels par rapport au potentiel d'une électrode normale à hydrogène (<math>E_H</math>) de référence dont la valeur est fixée à zéro. A titre d'exemple, le potentiel d'oxydoréduction <math>E^0</math> du couple <math>Fe^{2+} / Fe^{3+}</math> vaut 0,77 volts. Plus <math>E^0</math> est élevé, plus l'oxydant est fort.
fonction du [[pH (HU)|pH]] du milieu. Le pouvoir oxydoréducteur,
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noté rH, permet d'associer les notions de pH et de potentiel d'oxydoréduction
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en une seule grandeur donnée par la relation :
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Les réactions et les équilibres d'oxydoréduction sont fonction du [[pH (HU)|pH]] du milieu. Le pouvoir oxydoréducteur, noté <math>rH</math> ou <math>rH_2</math>, permet d'associer les notions de <math>pH</math> et de potentiel d'oxydoréduction en une seule grandeur donnée par la relation (2) (Fougerousse, 1996) :
  
  
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Soit, à 20°C :
  
Le milieu est réducteur avec dégagement d'hydrogène pour
 
rH < 0, et oxydant avec dégagement d'oxygène pour rH > 27.
 
  
== Application en hydrologie urbaine ==
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<center><math>rH=\frac{E}{0{,}029}+2.pH \hspace{2cm}(3)</math></center>
  
La mesure du potentiel d'oxydoréduction est effectuée avec
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La valeur de <math>rH</math>, qui varie entre 0 et 42, est celle qui est la plus pertinente pour mesurer si une eau est réductrice ou oxydante. Le point de neutralité est situé à 27. Le milieu est ainsi réducteur avec dégagement d'hydrogène pour <math>rH</math> '''''< 27''''', et oxydant avec dégagement d'oxygène pour <math>rH</math> '''''> 27'''''.
une électrode de référence au calomel et une électrode de mesure en argent ou
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en platine. Dans un effluent urbain ou dans un cours d'eau contenant de très nombreux
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composés sous formes oxydées et réduites, le potentiel d'oxydoréduction ne peut
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pas s'écrire de manière simple, et correspond à une indication globale sur
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l'état oxydant ou réducteur du milieu. Selon les valeurs mesurées, il est
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possible d'en déduire la probabilité de présence ou non de certaines espèces
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chimiques. Par exemple, l'azote est présent sous forme de nitrates en milieu
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oxydant, et sous forme d'ammonium en milieu réducteur. La mesure du potentiel
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d'oxydoréduction constitue ainsi un très bon indicateur de l'état et de
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l'activité microbiologique globale du milieu étudié. Une mesure conjointe du pH
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est également indispensable pour caractériser plus finement le milieu. Dans la
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pratique, le rH est donc l'une des grandeurs intégratrices les plus commodes
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pour caractériser l'état d'un milieu (Voir la figure ci-dessous).
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== Mesure du potentiel d'oxydoréduction et application en hydrologie urbaine et assainissement ==
  
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La mesure du potentiel d'oxydoréduction est effectuée avec une électrode de référence au calomel et une électrode de mesure en argent ou en platine. Dans un effluent urbain ou dans un cours d'eau contenant de très nombreux composés sous formes oxydées et réduites, le potentiel d'oxydo-réduction ne peut pas s'écrire de manière simple, et correspond à une indication globale sur l'état oxydant ou réducteur du milieu. Selon les valeurs mesurées, il est possible d'en déduire la probabilité de présence ou non de certaines espèces chimiques. Par exemple, l'azote est présent sous forme de nitrates en milieu oxydant, et sous forme d'ammonium en milieu réducteur.
  
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La mesure du potentiel d'oxydoréduction constitue ainsi un très bon indicateur de l'état et de l'activité microbiologique globale du milieu étudié. Une mesure conjointe du pH est également indispensable pour caractériser plus finement le milieu. Dans la pratique, le potentiel d'oxydo-réduction est donc l'une des grandeurs intégratrices les plus commodes pour caractériser l'état d'un milieu. Il est particulièrement utilisé pour caractériser les eaux résiduaires urbaines (Voir ''figure 1'').
  
  
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[[File:diagramme_rh.JPG|600px|center|thumb|<center>''<u>Figure 1</u> : Diagramme rH-pH des eaux résiduaires urbaines ; <u>Source</u> : [https://www.suezwaterhandbook.fr/eau-et-generalites/quelles-eaux-a-traiter-pourquoi/les-effluents-urbains/potentiel-d-oxydo-reduction-septicite Mémento Degrémont].''</center>]]
  
Diagramme potentiel-pH des eaux résiduaires urbaines
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<u>Pour en savoir plus</u> :
[Degrémont, 1989].
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* [https://www.suezwaterhandbook.fr/eau-et-generalites/quelles-eaux-a-traiter-pourquoi/les-effluents-urbains/potentiel-d-oxydo-reduction-septicite Mémento Degrémont]  
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* Fougerousse, A. (1996) : Le potentiel redox E et le rH2, deux approches de l’évaluation de la force des oxydants et des réducteurs ; Bulletin de l'Union des Physiciens, N° 781 ; Vol  ; pp 319-331 ; disponible sur http://materiel-physique.ens-lyon.fr/Logiciels/CD%20N%C2%B0%203%20BUP%20DOC%20V%204.0/Disk%201/TEXTES/1996/07810319.PDF
  
Voir aussi [[Oxydoréduction (HU)|Oxydo-réduction]].
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<u>Voir aussi</u> : [[Oxydoréduction (HU)|Oxydo-réduction]].
  
[[Catégorie:Dictionnaire DEHUA]]
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[[Catégorie:Dictionnaire_DEHUA]]
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[[Catégorie:Processus_physico-chimiques_généraux_(HU)]]
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[[Catégorie:Evaluation_de_la_qualité_physicochimique_et_sanitaire_de_l'eau,_des_sédiments_et_des_milieux_aquatiques_(HU)]]

Version actuelle en date du 15 avril 2025 à 18:02

Traduction anglaise : Redox potential

Dernière mise à jour : 15/04/2025

Le potentiel d'oxydoréduction (également appelé potentiel rédox) mesure l'équilibre entre les formes oxydées et réduites des différents composés chimiques.

Dans une réaction d'oxydoréduction deux composés échangent des électrons selon la réaction globale :


$ n_2.Oxydant_1 + n_1.Réducteur_2 \rightarrow n_2.Réducteur_1 + n_1.Oxydant_2 $


Le sens des réactions d'oxydoréduction est déterminé par les potentiels d'oxydoréduction des couples oxydant/réducteur mis en jeu.

[modifier] Méthode de calcul

Pour un couple oxydant/réducteur donné, le potentiel d'oxydoréduction $ E $ du couple exprimé en volts se met sous la forme suivante (équation de Nernst) :


$ E=E^0_{(Ox/Red)}+\frac{R.T}{n.F}ln\left\lbrack\frac{[Oxydant]}{[Réducteur]}\right\rbrack \hspace{2cm}(1) $


Avec :

  • $ E^0 $ : potentiel normal correspondant à l'équilibre lorsque les concentrations des formes oxydées et réduites sont égales ($ V $) ;
  • $ n $ : nombre d'électrons échangés ;
  • $ R $ : constante molaire des gaz parfaits ($ 8{,}314\; J.mol^{-1}.K^{-1} $) ;
  • $ T $ : température absolue ($ K $) ;
  • $ F $ : constante de Faraday ($ 96 485\; C.mol^{-1} $) ;
  • [Oxydant], [Réducteur] : Concentrations des espèces chimiques.


En pratique, on exprime les potentiels par rapport au potentiel d'une électrode normale à hydrogène ($ E_H $) de référence dont la valeur est fixée à zéro. A titre d'exemple, le potentiel d'oxydoréduction $ E^0 $ du couple $ Fe^{2+} / Fe^{3+} $ vaut 0,77 volts. Plus $ E^0 $ est élevé, plus l'oxydant est fort.

Les réactions et les équilibres d'oxydoréduction sont fonction du pH du milieu. Le pouvoir oxydoréducteur, noté $ rH $ ou $ rH_2 $, permet d'associer les notions de $ pH $ et de potentiel d'oxydoréduction en une seule grandeur donnée par la relation (2) (Fougerousse, 1996) :


$ rH=\frac{2.F}{2{,}303.R.T}.E+2.pH \hspace{2cm}(2) $

Soit, à 20°C :


$ rH=\frac{E}{0{,}029}+2.pH \hspace{2cm}(3) $

La valeur de $ rH $, qui varie entre 0 et 42, est celle qui est la plus pertinente pour mesurer si une eau est réductrice ou oxydante. Le point de neutralité est situé à 27. Le milieu est ainsi réducteur avec dégagement d'hydrogène pour $ rH $ < 27, et oxydant avec dégagement d'oxygène pour $ rH $ > 27.

[modifier] Mesure du potentiel d'oxydoréduction et application en hydrologie urbaine et assainissement

La mesure du potentiel d'oxydoréduction est effectuée avec une électrode de référence au calomel et une électrode de mesure en argent ou en platine. Dans un effluent urbain ou dans un cours d'eau contenant de très nombreux composés sous formes oxydées et réduites, le potentiel d'oxydo-réduction ne peut pas s'écrire de manière simple, et correspond à une indication globale sur l'état oxydant ou réducteur du milieu. Selon les valeurs mesurées, il est possible d'en déduire la probabilité de présence ou non de certaines espèces chimiques. Par exemple, l'azote est présent sous forme de nitrates en milieu oxydant, et sous forme d'ammonium en milieu réducteur.

La mesure du potentiel d'oxydoréduction constitue ainsi un très bon indicateur de l'état et de l'activité microbiologique globale du milieu étudié. Une mesure conjointe du pH est également indispensable pour caractériser plus finement le milieu. Dans la pratique, le potentiel d'oxydo-réduction est donc l'une des grandeurs intégratrices les plus commodes pour caractériser l'état d'un milieu. Il est particulièrement utilisé pour caractériser les eaux résiduaires urbaines (Voir figure 1).


Figure 1 : Diagramme rH-pH des eaux résiduaires urbaines ; Source : Mémento Degrémont.

Pour en savoir plus :

Voir aussi : Oxydo-réduction.

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